
(一)濕法紡絲
聚丙烯腈濕法紡絲工(gōng)藝 采用(yòng)與製備原液相同的溶劑一一水溶液(yè)作凝固浴,紡絲原液由噴絲頭上小孔噴出成細流狀進人凝固浴,表層首先(xiān)與凝固浴接觸,凝固成皮層,隨著凝固浴中(zhōng)水透過(guò)皮層向細流(liú)內部擴散和細流內部溶劑通過皮層向凝固浴擴散,使細流中溶(róng)劑(jì)濃度不斷降低,當達到臨界濃度時,均相的聚丙烯腈共聚物溶液發生相分離,聚合物從溶液中沉澱析出(chū),凝固成具皮芯結構的初生纖維(凍膠體(tǐ))。此法是目前(qián)腈綸(lún)生產的主要方法(fǎ),約占總產能的82%。
(二)幹法紡絲(sī)
聚(jù)丙烯腈幹法紡絲工藝 采用易(yì)揮發的有機溶劑(DMF、丙酮等)製備原液,紡絲時預先加熱原(yuán)液,並將原液(yè)從噴絲(sī)板小孔噴入具有夾套加熱的紡絲甬道中,與通人甬道的熱氮氣並流前進,原液細流中溶劑被熱的氮氣加(jiā)熱而蒸發,並被流動的熱氣流帶走,在冷凝器中冷凝(níng)回收,原液細流中聚合物因脫溶劑而凝固(gù)成初生纖維。
(三)幹(gàn)濕法紡絲
幹濕法紡絲工藝 紡絲原液從噴(pēn)絲板小孔擠(jǐ)出,先經10~30mm空氣層,然(rán)後進入凝固浴,經脫溶劑而製得初生纖維。由於出噴絲孔後原液細流脹大區在空氣層中,處(chù)於未凝固狀態(tài),無(wú)溶劑減少故液流體(tǐ)積無變化,細流(liú)脹大截麵比濕法或幹法大幾倍,可經受較大噴頭的正拉(lā)伸,噴頭(tóu)正(zhèng)拉伸使高聚物大分子獲得(dé)初步取向,為進行高速紡絲和經受高倍拉(lā)伸製高強度纖維創造了條件。目前,該法的最(zuì)高紡速達1000~2000m/min,所產纖維強度超過7cN/dtex。產品主要用作碳(tàn)纖原絲。
(四)凍膠法紡(fǎng)絲
凍膠法紡(fǎng)絲工藝 用於製備(bèi)高強(qiáng)高模聚丙烯腈纖維,將大於50萬的超高相對分子質量聚丙烯(xī)腈溶液在高溫下擠出(chū)噴絲板,原液細流先被冷卻固化成(chéng)含有溶劑的聚合物凍膠絲,再(zài)經脫溶劑與高倍拉伸(shēn)製得高(gāo)強高模纖維。如(rú)將相對分子質量 100萬的(de)聚丙(bǐng)烯腈,以DMF為溶劑配成濃度6%~8%的溶液(45℃時黏度 100Pa·s)加熱到90~100℃,經10mm空氣層後進入(rù)0~5℃、75%DMF凝固浴,由於迅速冷卻形成了穩定的凍膠絲;製得的凍膠絲中含有與紡絲原液中相近濃度的溶劑,經萃取浴脫除(chú)溶劑,幹燥去除萃(cuì)取劑,再經多級高倍拉伸(總拉伸15~20倍),可製得(dé)強度12cN/dtex、模量 222cN/dtex的高強高模聚丙烯腈長絲。產品可望用(yòng)作優質碳纖原絲,傳動帶、複合材料中增強纖維等。
(五)熔融紡絲
聚丙烯腈熔融紡絲工藝從腈綸(lún)產業化開(kāi)始就受到合纖界的廣泛關注(zhù),已進行的研究可歸納為兩大類,即外增塑法熔融(róng)紡絲和(hé)增塑法熔融紡(fǎng)絲。由(yóu)於熔融紡絲可以少用、不用(yòng)溶劑,減少了汙(wū)染,縮短了工序,節省了(le)能源,為腈綸持續發展(zhǎn)增加了競爭力。
1.外增塑法熔融紡絲(sī)
采用丙(bǐng)烯腈(jīng)共聚物 83.2份,加水(shuǐ) 16.8份,在單杆擠壓機中加熱製得熔體,在167℃通過直(zhí)徑為85m的小孔進行紡絲,絲條在充滿88.4kPa水蒸氣的固(gù)化區固化(huà)成絲條,在熱(rè)水噴淋下經第一拉(lā)伸區2.4倍拉第二拉伸區21.2倍拉可製得線(xiàn)密度1.1dtex、強(qiáng)度(dù)7.0cN/dtex、斷裂伸長率27%、鉤結強度5cN/dtex的聚(jù)丙烯腈長絲。
2.內增(zēng)塑法熔融紡絲
內增塑的措施有:
(1) 降低共聚物中氰基(jī)含量,采用加入8%~17%其他乙烯基單體共聚,降低一CN的作用力(lì),使(shǐ)玻璃化溫度在77~110℃。
(2) 閉合強極性 一CN,削弱 一CN間作用力(lì)。
(3) 改變聚(jù)丙烯腈超分(fèn)子結構,將結晶度控製在 20%~30%。
(4) 加入穩(wěn)定劑(RX)抑(yì)製環化。
(5) 降低(dī)相對分(fèn)子質量。
(6) 改變共聚物(wù)序列(liè),調整共聚物中單體的分布。