
(一)濕法紡絲
聚丙(bǐng)烯腈濕法紡絲工藝 采用與製備原液相同的溶劑一一水溶液作凝固浴,紡絲原液(yè)由噴絲頭上小孔噴(pēn)出成(chéng)細流狀進人凝固浴,表層首先與凝固(gù)浴接觸,凝固成(chéng)皮層,隨著凝固浴中(zhōng)水透過皮層向細流內部擴散(sàn)和細流內部溶劑通過皮層向凝固浴擴散,使細流中溶劑(jì)濃度不斷降低,當達(dá)到臨界濃(nóng)度時,均相的聚丙烯腈(jīng)共(gòng)聚(jù)物溶液發生相分離(lí),聚合物從(cóng)溶液中(zhōng)沉澱析出,凝固成具皮芯結構的初生纖維(凍膠體)。此法是目前腈綸生產的主要方法,約占總產能的(de)82%。
(二)幹法紡(fǎng)絲
聚丙烯腈幹法紡絲工藝 采用易揮發的有機溶劑(DMF、丙酮(tóng)等)製(zhì)備原液,紡絲時預先加熱原液,並將原液從噴絲板小孔噴入具有夾套加熱的紡絲(sī)甬道中,與通人甬(yǒng)道的熱氮氣並流前進,原液細流中溶劑被熱的氮氣加熱而蒸發,並被流動的熱氣流帶走,在冷凝器中冷凝回(huí)收,原液細流中聚合物因脫溶劑而凝(níng)固成初生纖維。
(三)幹濕(shī)法紡絲
幹濕法紡絲工藝 紡絲原液從噴絲板(bǎn)小孔擠出,先經10~30mm空氣層,然後進入(rù)凝固浴,經脫溶劑而製得初生纖維。由於出噴絲孔後原(yuán)液細流脹大區在空氣層中,處於未凝固(gù)狀態,無溶劑減少(shǎo)故液流體積無(wú)變化,細流脹大截麵比濕法或幹法大幾倍,可經受較大噴頭的正拉伸,噴頭正拉伸使高聚物大(dà)分子獲得初步取向(xiàng),為(wéi)進行高(gāo)速紡絲和經受(shòu)高倍拉伸(shēn)製高強度纖維創造了條件。目前,該法的最高紡速(sù)達1000~2000m/min,所產纖維強度超過7cN/dtex。產品主要(yào)用作碳纖原絲。
(四)凍膠法紡絲(sī)
凍(dòng)膠法紡絲工藝 用於製備高(gāo)強高模聚丙烯腈纖維,將大於50萬的超高相對分子質量聚丙烯腈溶(róng)液在高溫下擠出噴絲板,原液細流先被冷卻固化成含有溶(róng)劑的(de)聚合物凍膠(jiāo)絲,再經脫溶劑與高倍拉伸製得高強(qiáng)高模纖維。如將相對分子(zǐ)質量 100萬的聚丙烯腈,以DMF為(wéi)溶(róng)劑配成濃度6%~8%的溶液(45℃時黏度 100Pa·s)加熱到90~100℃,經10mm空氣層後進入0~5℃、75%DMF凝固浴,由於迅速冷(lěng)卻形成了穩定的凍膠絲;製得的凍膠絲中含有與紡絲原液中相近濃度的溶劑,經萃取浴脫除溶劑(jì),幹燥去除萃(cuì)取劑,再經多級高倍拉伸(shēn)(總拉伸15~20倍(bèi)),可製得強度12cN/dtex、模量 222cN/dtex的高強高模聚(jù)丙烯(xī)腈長絲。產品可望用作優質碳纖原絲,傳動帶、複合材(cái)料中增強纖維等。
(五)熔融紡絲
聚丙烯腈熔融紡絲工藝從腈綸產業(yè)化開始就受到合纖界的廣泛關注,已進行的(de)研究可歸納為兩大類,即外增塑法熔融紡絲和增塑(sù)法熔融紡絲。由(yóu)於熔(róng)融紡絲可以少(shǎo)用、不用溶劑,減少了汙染,縮短了工序,節省了能源,為腈綸持續發展增加了競(jìng)爭力(lì)。
1.外增塑法熔融紡絲
采用丙烯腈共聚物 83.2份,加水 16.8份,在單杆擠壓機中加(jiā)熱(rè)製得熔體,在167℃通(tōng)過直徑為85m的小孔進行(háng)紡(fǎng)絲,絲條在充滿88.4kPa水蒸氣的(de)固化區固化(huà)成(chéng)絲條,在熱水噴淋下(xià)經第一拉伸區(qū)2.4倍拉第二拉伸區(qū)21.2倍拉可製得線密度1.1dtex、強度7.0cN/dtex、斷裂(liè)伸長率(lǜ)27%、鉤結強度5cN/dtex的(de)聚丙烯(xī)腈長絲(sī)。
2.內增(zēng)塑法熔融紡絲
內增塑的措施有:
(1) 降低共聚物中氰基含量,采用(yòng)加入8%~17%其他乙烯基單體共聚(jù),降低一CN的(de)作用力,使玻璃(lí)化(huà)溫度在77~110℃。
(2) 閉合強極性 一CN,削弱 一CN間作用力。
(3) 改變聚丙(bǐng)烯腈超分子結構,將結晶度控製在 20%~30%。
(4) 加入穩(wěn)定劑(RX)抑製環化。
(5) 降低相對分子質量。
(6) 改變共聚物序列,調整共(gòng)聚物中單體的(de)分布。