
由於成型機理不同,幹紡初生纖維的結構特征與熔紡初生(shēng)纖維有較大(dà)區別。
幹法紡絲過程中形成的凍膠體在適合高彈(dàn)形變的黏度區域的停留時間很短(duǎn),因此來不及(jí)充分進行取向;又由(yóu)於離開幹燥甬道的絲條會有相當(dāng)數量的殘留溶劑存在(zài),使分子(zǐ)的活動性較大,因此此幹(gàn)紡初生纖維中分子和微晶的取向度很低,它在紡程上通常是各(gè)向同性的,或稍有一點取向。但一般來說,紡絲(sī)期間(jiān)纖維產生(shēng)的取向度隨溶液(yè)的黏度、紡絲速度和噴絲(sī)頭拉伸倍數(shù)提高而上(shàng)升,也隨纖(xiān)維固化速(sù)度的提(tí)高而上升(固化速度同纖維的表麵積有關,纖維越細,其(qí)表麵積越大,故固化速度加快)。紡(fǎng)絲甬道溫度高低的存在有利和不利兩方(fāng)麵因素,其溫度高會增(zēng)加分子的活動性,但阻礙了分子的取向。在紡絲過程中較高的取向,會降低纖維的可拉伸性;或者如果拉伸(shēn)比不變,則提高纖維(wéi)的強度。然而,紡(fǎng)絲甬道的(de)溫度遠遠沒有纖維上殘留溶劑量的影響大(dà)。
由於樣品(pǐn)的不均勻(yún)性,用於測定熔(róng)紡初生纖維結晶度的密度法不(bú)適用於(yú)幹紡初生纖維(wéi),因此關於幹(gàn)紡初生纖維結(jié)晶度的資料較少。對於幹法腈綸初生纖維等的X射線衍射的測定表(biǎo)明,幹紡初生纖維中存在某種結晶或準(zhǔn)結晶。但其超分子結構參數對紡(fǎng)絲條件遠不如熔紡初生纖維敏感。
紡(fǎng)絲(sī)參數對纖維的結果和性質(zhì)的影響也與熔紡不同,在熔紡中(zhōng)力學因(yīn)素和傳熱因素,如紡絲線中的應力(lì)和速度(dù)場以(yǐ)及冷卻強度,起著重要作用。在幹紡(fǎng)中,這些因素的作用是次要的,纖維的微觀結構、形態結構以及機械性質(zhì)強(qiáng)烈地依賴於紡絲線和周圍介質之間的傳質強度以及各種濃(nóng)度所控製的轉變。例如,在幹紡(fǎng)過程中,由(yóu)於溶劑存在於整個絲條(tiáo)中,溶劑從絲條表麵蒸發的速度(E)和溶劑從絲條中心擴散到表麵的速度(v)的相對大小,即 E/v值(zhí)決定了初生纖維斷麵(miàn)形態結構的(de)特征。
幹紡纖維的截麵形狀除與成型過程中絲條表麵和內部溶劑的蒸發、擴散速度有關,在很大程度上還取決於紡絲液的初始濃度、固化時的濃度以及纖維在甬道中的停留時間等。紡絲液的濃度越低,纖維截麵形狀與(yǔ)圓形差別越大。
另一方麵,幹紡(fǎng)初生纖維中的結構特征與濕紡初生纖維也有較大的差異。大量的研究表明,采用相同的(de)成纖聚合物進行濕紡和幹(gàn)紡製取纖維,後者不但宏觀(guān)結構較均勻沒有明顯的皮層(céng)和芯層,纖(xiān)維的(de)超分子結構尺寸大,纖維(wéi)的微纖結構也不明顯。這(zhè)與成型方法及成型條件密切相關。因為濕法紡絲液(yè)的濃度較低(dī),絲條固(gù)化采用非溶劑,體(tǐ)係的相(xiàng)分離速率比較(jiào)快,並且存在雙擴散,因此初(chū)生纖維會形成多孔凝膠網絡。而幹紡紡絲液的濃度較高,絲條的機理為單相(xiàng)凝膠化,不存在雙擴散,因(yīn)此成型條件比(bǐ)濕(shī)法緩和(hé),從而導致纖維(wéi)的結(jié)構(gòu)均勻、致密,纖維表麵光滑,截麵(miàn)收縮不大,在顯微鏡下(xià)沒(méi)有(yǒu)明顯可見的孔洞。而且染色後色澤豔麗,光澤優(yōu)雅。且(qiě)纖維更富於彈性,織(zhī)物尺寸穩定(dìng)性也較好。
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