
聚(jù)丙烯腈纖維的生產工(gōng)藝種類有:
(一)濕法紡絲
聚丙烯腈濕法紡絲工藝(yì),采用與製備原液相同的溶劑——水(shuǐ)溶液作凝固浴,紡絲原液由噴絲頭(tóu)上小孔(kǒng)噴出成細流狀進入
凝固浴,表層首先與凝固浴接觸,凝固成皮層,隨著凝固浴中水透(tòu)過皮層向細流內部擴散和細流(liú)內部溶劑通(tōng)過皮層向凝
固浴擴散,使細(xì)流中(zhōng)溶劑(jì)濃度不(bú)斷降低,當達到臨界淹度時,均相的聚丙烯腈共聚物(wù)溶液發生相分離,聚合物從溶液中
沉澱折出,凝固成具皮芯結構的初生纖維(wéi)(凍膠(jiāo)體)。此法是目前睛綸生產的主要方(fāng)法。
(二)幹法紡絲
聚丙烯腈幹法紡絲工(gōng)藝,采用易揮發的有機溶劑(jì)(DMF,丙酮等)製備原液,紡絲時預先加熱原液,並將原液從噴絲板
小孔噴入具有夾套加熱的紡絲甬道中,與通入甬道的(de)熱氮(dàn)氣並流前進,原液細流中溶劑被熱(rè)的氮氣加熱而蒸發,並被流
動的熱氣流帶走,在冷凝(níng)器中冷凝回收,原液(yè)細流中聚合物因脫溶劑而(ér)凝固成初生纖維。
(三)幹濕(shī)法紡絲
幹濕法紡絲工(gōng)藝,紡絲原液(yè)從噴絲板小孔擠出,先經10~30mm空氣層,然(rán)後進入(rù)凝固浴,經脫溶劑而製得初生纖維(wéi)。由於出噴(pēn)絲孔後原液細(xì)流脹大(dà)區在空氣層中,處於未凝固狀態,無溶(róng)劑減少,故液流體(tǐ)積無變化,細(xì)流脹大截麵比濕法或幹法大幾倍,可經受較大噴頭的正(zhèng)拉伸(shēn),噴頭(tóu)正拉伸(shēn)使高梁物大分子(zǐ)獲得初步取向,為(wéi)進行高速紡絲和經受高倍拉伸製高強度纖維創造了(le)條件。目前,該法的最高紡速達1000~2000m/min,所(suǒ)產纖維強度超過7cN/dtex。產品主要用作碳纖(xiān)原絲。
(四)凍膠法紡絲
凍膠法紡(fǎng)絲工藝用於製備高強高(gāo)模聚(jù)丙烯腈(jīng)纖維,將大(dà)於50萬的超高相對分子質量(liàng)聚丙烯腈溶液在高溫下擠(jǐ)出噴絲板,
原液細流先被冷卻固化成含有溶劑的聚合物凍膠絲,再經脫溶劑與高倍拉伸製得高強高模纖維。如將相對(duì)分子質量100萬
的聚(jù)丙烯睛,以DMF為溶劑,配成濃度6%~8%的(de)溶液(45℃時黏度100Pa·s),加熱到90~100℃,經10mm空氣(qì)層後
進入0~5℃、75%DMF凝固浴(yù),由於迅速冷卻形成了穩定的凍膠絲:製得的凍膠絲中含有與紡絲原液中相近濃度的溶
劑(jì),經萃取浴脫(tuō)除溶劑,幹燥去除萃取劑,再經多級高倍拉伸(總拉伸15~20倍),可(kě)製得強度12eN/dtex、模量
222cN/dtex的高強高模(mó)聚丙烯腈長絲。產品可望用作優質碳纖原絲,傳動帶、複合(hé)材料中(zhōng)增強纖維等。
(五)熔融紡絲
聚丙烯腈熔融紡(fǎng)絲工藝從(cóng)腈綸產業化開始就(jiù)受到(dào)合(hé)纖界的廣泛關注,已進行的研究可歸納為兩大類,即外增塑法熔融紡絲
和增塑法熔融紡絲。由於(yú)熔融(róng)紡絲可(kě)以少用、不用(yòng)溶劑,減少了汙染,縮短了工序,節省了能源,為腈綸持續發(fā)展增加了
競爭力。
1.外增塑法熔融紡絲
早在1952年,Coxe就已發現:在高壓下,聚丙烯(xī)睛與水的混合物可以熔融擠(jǐ)出。在一段時間(jiān)內,以水及溶劑增塑降低
聚丙烯腈熔點的研究工作相當活(huó)躍(yuè),美國ACC(現Sterling)和日本旭化成、Exlan、東(dōng)麗(lì)以及德國BASF都先後發表了
在用(yòng)水及添加其(qí)他溶(róng)劑條件下,降低純聚型(xíng)或共聚型(xíng)聚丙(bǐng)烯腈熔點並進行熔融紡絲的zhuanli。ACC曾報道(dào):采用丙烯腈
共聚物83.2份,加水16.8份,在(zài)單螺杆擠壓機中加熱製(zhì)得熔體,在167℃通過直徑為85pum的(de)小孔進(jìn)行(háng)紡絲,絲條在
充滿(mǎn)88.4kPa水蒸氣的(de)固化(huà)區(qū)固化成絲條,在熱(rè)水噴淋下經第(dì)一拉伸區2.4倍拉(lā)伸、第二拉伸區21.2倍拉伸可製得線
密(mì)度1.1dtex、強度7.0cN/dtex、斷(duàn)裂伸長率27%、鉤結強度5cN/dtex的(de)聚丙烯腈長絲。
2.內增塑法熔融紡絲
日本三菱人造絲、東麗和(hé)美國BP公司、標準油公司等發布了多項有關用改變聚丙烯睛大(dà)分子組分(fèn)、結構等方法,降(jiàng)低
共聚丙烯腈熔(róng)點,使其可用通常(cháng)熔紡設備進行熔融紡絲的報道。
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